| Таутомерия |
Изомерия общего вида G–X–Y=Z X=Y–Z–G, где изомеры (называемые таутомерами) претерпевают легкое взаимное превращение. Сюда относят протропию, анионо- и катионотропию.
|
| Телезамещение |
Реакция замещения, при которой входящая группа занимает положение, удаленное более чем на один атом, с которым была связана уходящая группа.
|
| Теломеризация |
Образование в качестве продукта присоединения олигомера с одинаковыми концевыми группами X' и X" при цепной реакции, в которой длина образующегося полимера (теломера) лимитируется переносом (передачей) цепи.
|
| Термодинамический контроль |
Характеризует условия, которые приводят к продуктам реакции в соотношении, контролируемом константами равновесия их взаимного превращения и (или) взаимного превращения интермедиатов, образованных в лимитирующей стадии или после нее. См.Кинетический контроль .
|
| Термолиз |
Некатализируемое расщепление одной или нескольких ковалентных связей в результате взаимодействия на соединение повышенной температуры.
|
| Уходящая группа |
Атом или группа, которые в результате реакции оказываются отделенными от атома, который в данной реакции рассматривают как оставшуюся или главную часть субстрата. См. нуклеофуг, электрофуг.
|
| Участие соседних групп |
Прямое взаимодействие реакционного центра (обычно зарождающегося карбениевого центра) с неподеленной электронной парой или с электронами s- или p-связи, имеющейся в исходной молекуле, но не сопряженной с реакционным центром. “Анхимерное содействие” – пример такого взаимодействия.
|
Фактор
селективности |
Количественное представление селективности в реакциях ароматического замещения (обычно электрофильного).
|
| Фотолиз |
Расщепление одной или нескольких ковалентных связей в молекуле, происходящее в результате поглощения света, или фотохимический процесс, в котором такое расщепление играет решающую роль. Применим для обозначени метода лазерного фотолиза и флеш-фотолиза.
|
| Фрагментация |
- Гетеролитическое расщепление молекулы согласно общей реакции
a–b–c–d–x –> a–b + c=d + :x, где а–b – есть электрофуг, :х – нуклеофуг, а средняя группа c–d является предшественником ненасыщенного фрагмента c=d
- Распад ион-радикала в масс-спектрометре или растворе с образованием иона меньшей молекулярной массы и радикала.
|
Функция
кислотности
|
Любая количественная шкала, пригодная для измерения термодинамической протонодонорной (или протоноакцепторной) способности растворов образовывать в растворе аддукт Льюиса. Зависит от растворенного вещества.
|
| Химически индуцированная динамическая поляризация ядер |
Эффект встречающийся в спектрах ЯМР продуктов реакции идущей через образование свободных радикалов. Выражается в форме нарушения интенсивности сигнала поглощения или появлении сигналов испускания ЯМР. Происходит из-за не-больцмановского распределения заселенности ядерных спинов, связанного с эффектами спиновой корреляции в радикальных парах, являющихся предшественниками наблюдаемых продуктов.
|
| Хозяин |
Молекула, которая образует комплексы с органическими или неорганическими гостями или химическое соединение, которое может включать другие молекулы (гостей) в полости своей кристаллической структуры.
|
| Хромофор |
Одна из группировок в молекуле, с которой связан цвет вещества.
|
| Циклоприсоединение |
Реакция, в которой две или несколько ненасыщенных молекул соединяются с образованием одного циклического продукта, в котором имеет место общее уменьшение кратности связей.
|
| Циклоэлимирование |
Реакция обратная циклоприсоединению.
|
| Эксимер |
Димер в электронно-возбужденном состоянии, который в основном состоянии обычно диссоциирован.
|
| Эксиплекс |
Комплекс в электронно-возбужденном состоянии с определенной стехиометрией, образованный из двух или нескольких молекул. В основном состоянии обычно диссоциирован.
|
| Электронная плотность |
Вероятностное распределение электрона в молекуле. Часто ошибочно термин применяют к распределению электронной плотности.
|
| Электрофил |
Это реагент, который образует связь со своим партнером в реакции (нуклеофилом), акцептируя оба связывающих электрона.
|
| Электрофильность |
- Свойство быть электрофилом.
- Относительная реакционная способность электрофильного агента. Измеряется относительными константами скорости для реакций различных электрофильных реагентов по отношению к общему субстрату.
|
| Электрофуг |
Уходящая группа, которая не уносит связывающую электронную пару.
|
| Электроциклическая реакция |
Молекулярная перегруппировка, которая включает образование s-связи между концами полностью сопряженной линейной p-электронной системы и уменьшение на единицу числа p-связей, а также – обратный процесс.
|
| Электро-отрицательность |
Мера способности атома или группы атомов притягивать электроны из других частей молекулы.
|
| Энергия активации |
Экспериментально определяемая величина, выражающая зависимость константы скорости от температуры согласно уравнению Еа=RT(dln(k)/dT)p. Выводится из уравнения Аррениуса k=Aexp(-Ea/RT).
|
| Энергия гетеролитической диссоциации |
Энергия, требуемая для разрыва данной связи гетеролизом. Для диссоциации нейтральной молекулы АВ в газовой фазе на А+ и В- энергия диссоциации D(A+B-) есть сумма энергии диссоциации связи D(A–B) и адиабатической энергии ионизации радикала A минус электронное сродство радикала В.
|
| Энергия диссоциации связи |
Энергия (на моль) требуемая для гомолитического разрыва данной связи.
|
| Энергия ионизации |
Минимальная энергия, требующаяся для отрыва электрона от изолированной молекулы в газовой фазе. Если образующаяся частица находится в основном колебательном состянии термин относится к “адиабатической энергии ионизации”, если она обладает колебательной энергией, определяемой принципом Франка-Кондона (т.е. выброс электрона осуществляется без сопутствующего изменения геометрии) эту энергию называют “вертикальной энергией ионизации”. Термин предпочтительней термина “потенциал ионизации”.
|
| Энергия связи |
Среднее значение энергии диссоциации в газовой фазе всех связей одного и того же типа внутри одной и той же молекулы.
|
| Энтальпия активации |
Разность стандартной энтальпии между переходным состоянием и основным состоянием реагентов при одинаковых температуре и давлении.
|
| Энтропия активации |
Разность стандартной энтропии между переходным состоянием и основным состянием реагентов при одинаковых температурах и давлении.
|
| Эффект поля |
Экспериментально наблюдаемый эффект (влияние на скорость реакции) внутримолекулярного кулоновского взаимодействия между рассматриваемым центром и отдаленным полюсом или диполем непосредственно через пространство, минуя связи.
|
| Эффект элемента |
Отношение констант скоростей двух реакций, которые отличаются только природой элемента того атома уходящей группы, которым она связана с остальной частью молекулы субстрата.
|
| a-Присоединение |
Химическая реакция, приводящая к одному продукту из двух или трех. В результате образуется две связи у одного атома.
|
| a-Эффект |
Увеличение нуклеофильности, которое может обнаруживаться, когда атом рядом с нуклеофильным центром имеет неподеленную электронную пару.
|
| s-Аддукт |
Продукт, образованный присоединением электрофильной или нуклеофильной входящей группы или радикала к атому углерода ароматического цикла, таким образом, что образуется новая s-связь и нарушается существовавшее сопряжение.
|
